檢測
硫氰酸汞分光光度法::
1.方法原理
空氣中溴化氫和氫溴酸用多孔玻板吸收管采集,在酸性溶液中,溴化氫與硫氰酸汞反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物;于460nm波長下測量吸光度,進(jìn)行測定。 2.材料和方法
2.1. 儀器
(1)多孔玻板吸收管。
(3)具塞比色管,10ml。
(4)UV755B分光光度計(jì)。
2.2. 試劑
(1)吸收液:氫氧化鈉溶液(4g/L)。
(2)硫氰酸汞溶液:0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 無水乙醇中。
(3)硫酸鐵銨溶液:溶解12g硫酸鐵銨于水中,加入40ml硝酸(ρ20=1.42g/ml),用水稀釋至100ml;如有沉淀應(yīng)過濾后使用。 (4)標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.2044g溴化鉀(于105℃干燥2h),溶于吸收液中,用吸收液稀釋成10.0*g/ml溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2.3. 樣品的采集、運(yùn)輸和保存?,F(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點(diǎn)。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后,立即封閉吸收管進(jìn)出氣口,置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。 2.4. 分析步驟
2.4.1.對照試驗(yàn):將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn),除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外,其余操作同樣品,作為樣品的空白對照。
2.4.2.樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內(nèi)壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中,供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍,可用吸收液稀釋后測定,計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 2.4.3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:取6只具塞比色管,分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加吸收液至5.0ml,配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g 溴化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加1ml硫酸鐵銨溶液,搖勻;加1.5ml硫氰酸汞溶液,搖勻,用水稀釋至10ml,搖勻。放置20min,于460nm波長下測量吸光度;每個(gè)濃度重復(fù)測定3次,以吸光度均值對相應(yīng)的溴化氫含量(*g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
2.4.4.樣品測定:用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后,由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴化氫含量(*g)。
3.結(jié)果
3.1. 標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml;最低檢出濃度為0.5m g/m (以采集7.5L空氣樣品計(jì))。測定范圍為0.4~8*g/ml;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%~1.0%。溴化氫的職業(yè)衛(wèi)生接觸限值為最高容許濃度10mg/m 。測定濃度范圍應(yīng)在0~10 mg/m 之間,按采氣量7.5 L、取樣量5.0ml,標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍應(yīng)為0—40*g。將標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍定為5-150g,標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度點(diǎn)為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g,在此測定范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。 方法的檢出限:對試劑空白溶液進(jìn)行10次測定,3倍標(biāo)準(zhǔn)差對應(yīng)的待測物含量計(jì)算,檢出限為0.4*g/ml,以采集7.5 L空氣樣品計(jì),最低檢出濃度為0.5mg/m 。 3.2. 采樣效率。該法的采樣效率為94.4%~100%。在某溴化物生產(chǎn)現(xiàn)場和使用現(xiàn)場,各選定高、低2個(gè)濃度采樣點(diǎn),采用多孔玻板吸收管串聯(lián)的方式進(jìn)行采樣,并目評價(jià)采樣管的采樣效率。生產(chǎn)現(xiàn)場多孔玻板吸收管測定結(jié)果為4.0mg/m 、9.0mg/m3,采樣效率為100%。使用現(xiàn)場測定結(jié)果為
1.7mg/m 、2.8mg/m 。測定結(jié)果基本反映了現(xiàn)場實(shí)際睛況。
3.3. 樣品穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。樣品室溫下可放置10d ,顯色后可穩(wěn)定2h。取24支試管,各加入10 ml吸收液、50.0g溴化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液,室溫下放置。分別于當(dāng)日及第3、5、7和10天測定其含量。結(jié)果顯示,樣品室溫下放置10d,下降率僅為1.6%,說明樣品在室溫下至少可放置10d。 3.4. 干擾實(shí)驗(yàn)。氯化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。由于溴化氫的使用藝是以溴化氫作為催化劑使用,無其他干擾物。選擇的使用現(xiàn)場為化纖生產(chǎn)企業(yè),現(xiàn)場共存物有聯(lián)苯,苯醚,對苯二甲酸,無其他溴化物。經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證這些物質(zhì)均不干擾溴化氫的測定。 3.5. 方法的準(zhǔn)確度:將現(xiàn)場分析后剩余的樣品合并置100ml容量瓶中,加吸收液至刻度后,分成組,每組6個(gè)樣品,每個(gè)樣品5ml,一組測定其本底濃度,另外兩組分別加入25、100μg溴化氫標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液,測定其加標(biāo)回收率,測定結(jié)果為96.8%~101.6%。