理化性質(zhì)
物理性質(zhì)1.性狀:無色透明液體,有強(qiáng)烈令人不愉快的氣味。
2.熔點(℃):-16.5
3.沸點(℃):120(2.67kPa)
4.相對密度(水=1):1.33
5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.18
6.飽和蒸氣壓(kPa):1.47(104—06℃)
7.臨界壓力(MPa):6.1
8.辛醇/水分配系數(shù):0.09
9.閃點(℃):125
10.引燃溫度(℃):350
11.爆炸上限(%):暫無資料
12.爆炸下限(%):5.9
13.溶解性:與水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。
化學(xué)性質(zhì)1.巰基乙酸在空氣中迅速氧化,少量銅、鐵、錳離子的存在能加速氧化過程,巰基乙酸遇明火、高熱能燃燒并放出有劇毒的硫化氫氣體。
CHOS+0→CO+CO+HS+HO
2.濃度小于70%(重量)的巰基乙酸水溶液,在室溫下貯存是穩(wěn)定的。
3.在高濃度時,巰基乙酸則會生成一定量的各種自酯化物。
4..巰基乙酸不聚合,無聚合危害。
5.巰基乙酸中有巰基和羧基兩種官能團(tuán),它們分別能發(fā)生成鹽、酯、酰胺、硫醚、二硫化合物等的反應(yīng),也有同時涉及巰基和羧基的反應(yīng)。
6.巰基乙酸能與二硫化物發(fā)生反應(yīng)。
7.在堿性條件下,巰基乙酸能與頭發(fā)中的胱氨酸反應(yīng),切斷胱氨酸的(-S-S-)鍵,生成易于卷曲的半胱氨酸。
制備方法
1.由無機(jī)或有機(jī)含硫化合物與一氯乙酸的鈉、鉀鹽反應(yīng)則得。如:一氯乙酸與硫化鈉、硫磺反應(yīng)生成二硫二乙酸,然后用鋅和酸還原;或硫代氨基甲酸酯與一氯乙酸反應(yīng),其產(chǎn)物經(jīng)水解制得;一氯乙酸與硫脲反應(yīng),生成異硫脲代乙酸,然后用氫氧化鋇轉(zhuǎn)化沉淀,再用硫酸酸化制成巰基乙酸水溶液,經(jīng)蒸發(fā)可制得60%-70%溶液,收率70%以上。?
反應(yīng)式為:(HSCHCOO)Ba+HSO→2HSCHCOOH+BaSO
2.在溫度不超過25℃下,將碳酸鈉溶液加到氯乙酸中至ph值7~8,然后加入硫脲反應(yīng),生成乙酸脲,所得乙酸硫脲在保溫78~80℃下與氫氧化鈉反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至40℃,加入濃鹽酸至ph值為3,再用乙醚萃取,萃取所得乙醚層加入活性炭充分?jǐn)嚢韬筮^濾,濾液加鋅粉后減壓精餾,即得純品硫代乙醇酸。
過程反應(yīng)式為:
ClCHCOOH+NaCO+S==C(NH)+NaOH→HSCHCOOH
巰基乙酸
3.攪拌下將16%的氯乙酸水溶液與15%的硫氫化鉀水溶液混合,ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2(摩爾比) 。加熱,加入與氯乙酸相同物質(zhì)量的氯化鋇飽和溶液,再加入25%的濃氨水,攪拌均勻后,靜置,過濾,濾液中加入等體積的濃鹽酸,再用乙醚萃取,蒸餾除去乙醚,在2000Pa蒸餾,收集104~106℃餾分,即得成品硫代乙醇酸。應(yīng)式為:?4.硫氫化鈉和氯乙酸在硫化氫和氮氣的作用下制得。
反應(yīng)式為:NaSH+ClHCHCOOH→HSCHCOOH+NaCl
應(yīng)用領(lǐng)域
1.巰基乙酸是生產(chǎn)硫甲丙脯(卡普托利)、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫(yī)藥品的中間體,也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業(yè)消毒劑及合成硫酸的重要原料。巰基乙酸在藥劑中用作抗氧劑和穩(wěn)定劑,以增強(qiáng)主藥的穩(wěn)定性,延長藥物制劑的有效期。
2.巰基乙酸的銨鹽和鈉鹽主要用作卷發(fā)劑、鈣鹽可用做脫毛劑、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、加速劑及鏈轉(zhuǎn)移劑,可用于美容、臨床手術(shù)前及動物實驗時的脫毛。
3.巰基乙酸用于制作環(huán)氧樹脂,雙酚A的催化劑,也可用作合成PVC透明塑料和有機(jī)銻,有機(jī)錫的熱穩(wěn)定劑的基礎(chǔ)原料。
4.巰基乙酸是檢定鐵、鉬、鋁、錫等的敏感試劑,選礦上為硫化銅及硫化鐵礦物的抑制劑。在石油化學(xué)工業(yè)和鐵路部門,用于設(shè)備及鐵軌的清洗除銹??勺鳛榫郾┘庸こ尚蜁r的結(jié)晶成核劑以及涂料、纖維的改性劑、毛毯速理劑,也可作聚氯乙烯、橡膠的穩(wěn)定劑原料、冷燙發(fā)用藥劑、醫(yī)藥中間體。
5.巰基乙酸用作光度法測定鉬、錸和鐵等的顯色劑,并用作配合掩蔽劑。
6.巰基乙酸用作金屬表面處理劑。添加極少量的巰基乙酸即能改進(jìn)金屬清洗劑和浸漬液的清洗效果,并能抑制被處理金屬表面的腐蝕,故常用于金屬的精密加工中的防銹劑。
7.巰基乙酸用作聚氧乙烯低毒或無毒穩(wěn)定劑。巰基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無毒性,經(jīng)美國食品與藥物管理局批準(zhǔn),上述酯類可作為低毒無毒穩(wěn)定劑。可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等產(chǎn)品的加工,食品包裝,食品加工廠的設(shè)備管道,亦可用于化妝品廠及制藥廠,且這類穩(wěn)定劑使產(chǎn)品透明性和熱穩(wěn)定性均有提高。
8.巰基乙酸作為石油勘探緩蝕劑。巰基乙酸可以一種可作為嗅鹽完井液的優(yōu)良緩蝕劑,在石油勘探鉆探高壓井時,為了保護(hù)油氣層,減少對地層的傷害,需使用溴化物的無固相完井液,這些鹽的濃溶液具有很強(qiáng)的腐蝕性,并且隨溫度的升高腐蝕性加劇。在高溫下抑制鹽水腐蝕的緩蝕劑只有含硫化合物,巰基乙酸鹽在一定溫度下與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層致密的FeS保護(hù)膜,起到了緩蝕作用。
安全措施
毒理學(xué)數(shù)據(jù)毒性:屬高毒類。其毒作用可能是與某些酶的巰基特殊作用有關(guān)。
急性毒性:LD50<50mg/kg(大鼠經(jīng)口);250mg/kg(小鼠經(jīng)口)。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)1.生物降解性:MITI—I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周后降解100%。
2.非生物降解性:空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10 個/cm 時,降解半衰期為10小時(理論)。
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度:0.1mg/m [皮]
健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)由皮膚吸收。
健康危害:本品的毒作用,可能是其與某些酶的巰基的特殊作用有關(guān),本品有強(qiáng)烈的刺激性。眼接觸可致嚴(yán)重?fù)p害,導(dǎo)致永久性失明??芍缕つw灼傷;對皮膚有致敏性,引起過敏性皮炎。能經(jīng)皮膚吸收引起中毒,動物皮膚貼敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。
危險特性遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。具有較強(qiáng)的腐蝕性。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
泄漏處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物,盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所處置。
防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時,應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服:穿防酸堿工作服。
手防護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。
其它:工作場所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水,飯前要洗手。工作畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:誤服者用水漱口,洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
滅火方法:滅火劑:霧狀水、泡沫、砂土。
安全標(biāo)識S23:不要吸入蒸汽。
S25:避免接觸眼睛。
S27:立刻除去所有污染衣物。
S28:接觸皮膚之后,立即使用大量皂液洗滌。
S36:穿戴合適的防護(hù)服裝。
S37:使用合適的防護(hù)手套。
S45:出現(xiàn)意外或者感到不適,立刻到醫(yī)生那里尋求幫助(最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽)。
危險標(biāo)識R23:吸入有毒。
R24:與皮膚接觸有毒。
R25:吞咽有毒。
R26:吸入極毒。
R34:會導(dǎo)致灼傷。
危險品標(biāo)志巰基乙酸
極毒儲存運輸
儲存注意事項:巰基乙酸應(yīng)儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
質(zhì)量檢驗
??含量測定
用移液管吸取50mL0.05mol/L的碘液,放入500mL碘量瓶中,加入5mL的1:3鹽酸溶液。試樣置入滴瓶,用減量法稱取試樣0.5~1.0g(精確至0.00019),放入上述碘量瓶中。用已標(biāo)定的0.1mol/L的硫代硫酸鈉滴定,待溶液顏色變淺,再加約5mL的淀粉溶液。不斷搖動,繼續(xù)小心滴入硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,滴至藍(lán)色消失,變?yōu)闊o色,即為終點。
按上述同樣方法作一空白試驗,記下50mL碘液消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。
巰基乙酸含量(%):(V-V)×c×0.09212/G×100
式中V——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,mL;
V——試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,mL;
c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度,mol/L;
G——試樣的質(zhì)量,g。