分配比又稱容量因子,它是指在一定溫度和壓力下,組分在兩相間分配達(dá)平衡時,分配在固定相和流動相中的質(zhì)量比。

基本介紹

分配比 k

k = 組分在固定相中的質(zhì)量 / 組分在流動相中的質(zhì)量 = ms / mm

k值越大,說明組分在固定相中的量越多,相當(dāng)于柱的容量大,因此又稱分配容量或容量因子。它是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)。k值也決定于組分及固定相熱力學(xué)性質(zhì)。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化,而且還與流動相及固定相的體積有關(guān)。

k = ms / mm =CsVS / CmVm

式中cs,cm分別為組分在固定相和流動相的濃度;Vm為柱中流動相的體積,近似等于死體積。Vs為柱中固定相的體積,在各種不同的類型的色譜中有不同的含義。

例如:在分配色譜中,Vs表示固定液的體積;在尺寸排阻色譜中,則表示固定相的孔體積。

分配比 k 值可直接從色譜圖中測得(推導(dǎo)過程 教材P.296 ~297)。

k = (t r – t 0 ) / t 0 = t¢r / t 0 = V¢r / V 0

4.分配系數(shù)K與分配比 k 的關(guān)系

K = k .β

其中β稱為相比率,它是反映各種色譜柱柱型特點(diǎn)的又一個參數(shù)。例如,對填充柱,其β值一般為6~35;對毛細(xì)管柱,其β值為60~600。

4. 分配系數(shù) K 及分配比 k 與選擇因子α的關(guān)系

對A、B兩組分的選擇因子,用下式表示:

α= t¢r (B) / t¢r (A) = k(A) / k(B) =K(A) / K(B)

通過選擇因子α把實(shí)驗(yàn)測量值k與熱力學(xué)性質(zhì)的分配系數(shù)K直接聯(lián)系起來,α對固定相的選擇具有實(shí)際意義。如果兩組分的K或k值相等,則α=1,兩個組分的色譜峰必將重合,說明分不開。兩組分的K或k值相差越大,則分離得越好。因此兩組分具有不同的分配系數(shù)是色譜分離的先決條件。