克勞修斯不等式(英語:Clausius Inequality)也稱為克勞修斯定理,全稱“克勞修斯積分不 等式”。指明任意循環(huán)中加給工質(zhì)的 微元熱量 (dq) 與熱源熱力學(xué)溫度 (T)之比的沿循環(huán)路線積分值絕不 可能大于零的關(guān)系式。是德國科學(xué)家魯?shù)婪颉た藙谛匏乖?855年提出的熱力學(xué)不等式,描述在熱力學(xué)循環(huán)中,系統(tǒng)熱的變化及溫度之間的關(guān)系。

人物簡介

德國數(shù)學(xué)家魯?shù)婪颉び壤麨跛埂ぐqR努埃爾·克勞修斯(Rudolf Julius Emanuel Clausius, 1822年1月2日-1888年8月24日),德國物理學(xué)家和數(shù)學(xué)家,熱力學(xué)的主要奠基人之一。生于普魯士的克斯林(今波蘭科沙林),卒于波恩。他重新陳述了薩迪·卡諾的定律(又被稱為卡諾循環(huán)),把熱理論推至一個更真實(shí)更健全的基礎(chǔ)。他最重要的論文于1850年發(fā)表,該論文是關(guān)于熱的力學(xué)理論的,其中首次明確指出熱力學(xué)第二定律的基本概念。他還于1855年引進(jìn)了熵的概念。

定義

描述在熱力學(xué)循環(huán)中,系統(tǒng)熱的變化及溫度之間的關(guān)系:

其中δQ是系統(tǒng)熱的變化,吸熱為正,放熱為負(fù)。若是在可逆過程中,上式中的等號成立,其中小于符號則是對應(yīng)不可逆過程??藙谛匏苟ɡ砜捎脕矶x狀態(tài)函數(shù)熵。

如果工作物質(zhì)(即系統(tǒng))的狀態(tài)是連續(xù)改變的,則可以認(rèn)為它與一系列連續(xù)改變溫度的高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩催M(jìn)行熱量交換,且每次交換微量的熱量dQ,就可用下列積分形式:

這個公式稱克勞修斯不等式,其中取“=”時,即克勞修斯等式,取“<”號時即克勞修斯不等式。它是熱力學(xué)第二定律最普遍的數(shù)學(xué)表達(dá)式。

熱力學(xué)第二定律是熱力學(xué)最基本定律之一,敘述方法有多種,經(jīng)典的提法有:(1) 1850年克勞修斯(Clausius)提出:熱不能自動地從低溫物體傳到高溫物體。(2) 1851年開爾文(Kelvin)提出:不可能從單一熱源吸熱使之全部變?yōu)楣Χ鴽]有其它變化,也可表述為:第二類永動機(jī)是不能制成的。(1)、(2)兩種說法是等價的,可從其中任意一個推論出另一個。

性質(zhì)

克勞修斯定理以數(shù)學(xué)的方式說明熱力學(xué)第二定律,魯?shù)婪颉た藙谛匏固岢龃硕ɡ淼哪康脑诮忉屜到y(tǒng)中熱的流動及系統(tǒng)和環(huán)境的熵之間的關(guān)系,以定理可以解釋熵并提供其量化的定義??藙谛匏苟ɡ硪蔡峁┝伺袛嘁粺崃W(xué)循環(huán)是否可逆的方法。

意義

此不等式表明:所有可逆 循環(huán)的克勞修斯積分值都等于零,所有不可逆循環(huán)的克勞修斯積分值都小于零。故本不等式可作為判斷一切任意循環(huán)是否可逆的依據(jù)。應(yīng)用克勞修斯不等式還可推出如下的重要結(jié)論,即任何系統(tǒng)或工質(zhì)經(jīng)歷一個不可逆的絕熱過程之后,其熵 值必將有所增大。

歷史

克勞修斯定理是熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)解釋。也被稱為“克勞修斯不平等”,定理由魯?shù)婪颉た藙谛匏梗≧udolf Clausius)開發(fā),旨在解釋系統(tǒng)中的熱流與系統(tǒng)及其周圍的熵之間的關(guān)系??藙谛匏乖谂忉岇夭⒍慷x時發(fā)展了這一點(diǎn)。更直接地說,定理給了我們一種方法來確定循環(huán)過程是可逆的還是不可逆的??藙谛匏苟ɡ頌槔斫獾诙商峁┝艘粋€定量公式。

克勞修斯是第一個處理熵思想的人,甚至負(fù)責(zé)給這個名字。現(xiàn)在所謂的克勞修斯定理是在1862年首次在克勞修斯第六回憶錄“關(guān)于轉(zhuǎn)換等同于內(nèi)部工作的定理的應(yīng)用”中出版的。克勞修斯試圖通過加熱(δQ)到系統(tǒng)中顯示熵與能量流之間的比例關(guān)系。在一個系統(tǒng)中,這種熱能可以轉(zhuǎn)化為工作,工作可以通過循環(huán)過程轉(zhuǎn)化為熱量??藙谛匏箤懙溃骸爸芷谛赃^程中發(fā)生的所有變換的代數(shù)和只能小于零,或者作為一個極端的情況,等于0。

克勞修斯是最早研究熵的科學(xué)家之一,而且為此物理量命名。少為人知的是克勞修斯定理最早是發(fā)表于他在1862年的第六份調(diào)查報(bào)告《On the Application of the Theorem of the Equivalence of Transformations to Interior Work》??藙谛匏瓜胍业届睾拖到y(tǒng)中熱量流動(dQ)之間的比例關(guān)系。在一熱力學(xué)循環(huán)中,系統(tǒng)的熱可以轉(zhuǎn)換為功,而功也可以轉(zhuǎn)換為熱??藙谛匏拐J(rèn)為“熱力學(xué)循環(huán)中所有轉(zhuǎn)換的代數(shù)和只能是正值,在一些特殊的情形下會是零?!鞭D(zhuǎn)言之,對于所有循環(huán)且可逆的過程,下式恒成立: