在色譜制備分離純化物質(zhì)過程中，當(dāng)溶質(zhì)在流動(dòng)相和固定相中的濃度增加時(shí)，絕大多數(shù)的吸附等溫線從線性轉(zhuǎn)入非線性區(qū)域，呈現(xiàn)出凹形、凸形、正S形、反S形、臺(tái)階形等不同形狀，需用不同的數(shù)學(xué)模型來描述。

基本介紹

非線性色譜(non-linear chromatography)

此時(shí)溶質(zhì)在色譜分離過程中的行為不僅與自身性質(zhì)有關(guān)，而且與它在兩相中的濃度大小及與此濃度相應(yīng)的吸附等溫線的曲率有關(guān)。此外峰形也不對(duì)稱，而且隨吸附等溫線曲率的不同顯示出拖尾或伸舌頭的峰；加之溶質(zhì)濃度較高，通常超過檢測(cè)器的動(dòng)態(tài)線性范圍，峰高或峰面積與溶質(zhì)濃度也不存在線性關(guān)系，因此也不能用作定量的指標(biāo)。呈現(xiàn)上述這些性質(zhì)的色譜分離過程稱為非線性色譜。此時(shí)溶質(zhì)分子不僅與流動(dòng)相和固定相表面的分子相互作用，而且不同溶質(zhì)的分子之間還發(fā)生相互作用，這種作用不但不能忽略，有時(shí)甚至成為影響分離的主要因素。常用的展開方式有三種：前沿分析、置換展開、超載洗脫。與線性色譜相比，在分離和純化工作中，非線性色譜對(duì)充分利用昂貴固定相單位體積的分離潛力、提高產(chǎn)率、節(jié)省溶劑、簡(jiǎn)化產(chǎn)物后處理過程均有重要的意義。因此在普通分析柱子上可以一次分離幾十到幾百毫克的樣品，這是線性色譜無能為力的。非線性色譜理論對(duì)指導(dǎo)超純與環(huán)境樣品中痕量雜質(zhì)或污染物的分析，提高分析準(zhǔn)確度也起了很大的作用。