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過(guò)渡元素（從ⅢB族到VⅢ族的化學(xué)元素）

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過(guò)渡元素

從ⅢB族到VⅢ族的化學(xué)元素

過(guò)渡元素(transition elements)是元素周期表中從ⅢB族到VⅢ族的化學(xué)元素。這些元素在原子結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是價(jià)電子依次充填在次外層的d 軌道上，因此，有時(shí)人們也把鑭系元素和錒系元素包括在過(guò)渡元素之中。另外，ⅠB族元素(銅、銀、金)在形成+2和 +3 價(jià)化合物時(shí)也使用了d電子；ⅡB族元素(鋅、鎘、汞)在形成穩(wěn)定配位化合物的能力上與傳統(tǒng)的過(guò)渡元素相似，因此，也常把ⅠB和ⅡB族元素列入過(guò)渡元素之中。

基本信息

中文名	過(guò)渡元素
外文名	transition elements
原子構(gòu)型	最外層僅有1~2個(gè)電子
最硬	鉻是金屬中最硬的
最難熔	鎢是所有金屬中最難熔的

展開(kāi)

簡(jiǎn)介

概述

周期表中從IIIB族到VIII族的元素。共有三個(gè)系列的元素(鈧到鎳、釔到鈀和鑭到鉑)，電子逐個(gè)填入他們的3d、4d和5d軌道。有時(shí)人們把過(guò)渡元素的范圍擴(kuò)大到包括鑭系元素和錒系元素。因此有時(shí)也把銅族元素包括在過(guò)渡元素范圍之內(nèi)。鋅族元素(IIB)形成穩(wěn)定配位化合物的能力上與過(guò)渡元素很相似，因此也有人建議把鋅族元素歸入過(guò)渡元素范圍。各系列過(guò)渡元素的與阿茲半徑自左而右緩慢遞減，各族元素的半徑自上而下略有增加，但不像主族元素增加的那樣顯著。

綜合概述

過(guò)渡元素位于周期表中部，原子中d或f亞層電子未填滿。這些元素都是金屬，也稱為過(guò)渡金屬。根據(jù)電子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，過(guò)渡元素又可分為：外過(guò)渡元素（又稱d區(qū)元素）及內(nèi)過(guò)渡元素（又稱f區(qū)元素）兩大組。

外過(guò)渡元素包括鑭、錒和除鑭系錒系以外的其它過(guò)渡元素，它們的d軌道沒(méi)有全部填滿電子，f軌道為全空（四、五周期）或全滿（第六周期）。

內(nèi)過(guò)渡元素指鑭系和錒系元素，它們的電子部分填充到f軌道。

d區(qū)過(guò)渡元素可按元素所處的周期分成三個(gè)系列：

① 位于周期表中第4周期的Sc～Ni------稱為第一過(guò)渡系元素。

② 第5周期中的Y～Pd稱為第二過(guò)渡系元素。

③ 第6周期中的La～Pt稱為第三過(guò)渡系元素。

性質(zhì)特征

過(guò)渡元素的特征性質(zhì)有：①它們都是金屬，具有熔點(diǎn)高、沸點(diǎn)高、硬度高、密度大等特性，而且有金屬光澤，延展性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性都很好，不同的過(guò)渡金屬之間可形成多種合金。②過(guò)渡金屬的原子或離子中可能有成單的d電子，電子的自旋決定了原子或分子的磁性。因此，許多過(guò)渡金屬有順磁性，鐵、鈷、鎳3種金屬還可以觀察到鐵磁性?？捎米鞔判圆牧?。③ 過(guò)渡元素的d電子在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)都參與化學(xué)鍵的形成，可以表現(xiàn)出多種的氧化態(tài)。最高氧化態(tài)從鈧、釔、鑭的+3一直到釕、鋨的+8 。過(guò)渡元素在形成低氧化態(tài)的化合物時(shí)，一般形成離子鍵，而且容易生成水合物；在形成高氧化態(tài)的化合物時(shí)，形成的是共價(jià)鍵。④過(guò)渡元素的水合離子在化合物或溶液中大多呈顯一定的顏色，這是由于具有不飽和或不規(guī)則的電子層結(jié)構(gòu)造成的。⑤ 過(guò)渡元素具有能用于成鍵的空d軌道以及較高的電荷/半徑比，都很容易與各種配位體形成穩(wěn)定的配位化合物。過(guò)渡金屬大多有其獨(dú)特的生產(chǎn)方法：電解法、金屬熱還原法、氫還原法和碘化物熱分解法。

原子結(jié)構(gòu)

原子構(gòu)型

過(guò)渡元素原子電子構(gòu)型的特點(diǎn)是它們的d 軌道上的電子未充滿（Pd例外），最外層僅有1~2個(gè)電子，它們的價(jià)電子構(gòu)型為(n-1)d -9ns （Pd為4d5s）。

過(guò)渡元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)和氧化態(tài)

元素	Sc	Ti	V	Cr	Mn	Fe	Co	Ni
價(jià)電子層結(jié)構(gòu)	3d4s	3d4s	3d4s	3d4s	3d4s	3d4s	3d4s	3d4s
氧化態(tài)	(+Ⅱ) +Ⅲ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅵ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅵ +Ⅶ	+Ⅱ +Ⅲ (+Ⅵ)	+Ⅱ +Ⅲ	+Ⅱ (+Ⅲ)
元素	Y	Zr	Nb	Mo	Tc	Ru	Rh	Pd
價(jià)電子層結(jié)構(gòu)	4d5s	4d5s	4d5s	4d5s	4d5s	4d5s	4d5s	4d5s
氧化態(tài)	+Ⅲ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ +Ⅵ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ +Ⅵ +Ⅶ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ +Ⅵ +Ⅶ +Ⅷ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅴ +Ⅵ	+Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ

展開(kāi)表格

注：劃?rùn)M線的表示比較常見(jiàn)、穩(wěn)定的氧化態(tài)；帶括號(hào)的表示不穩(wěn)定的氧化態(tài)。

多電子原子的原子軌道能量變化是比較復(fù)雜的，由于在4s和3d、5s和4d、6s和5d軌道之間出現(xiàn)了能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象，能級(jí)之間的能量差值較小，所以在許多反應(yīng)中，過(guò)渡元素的d電子可以部分或全部參加成鍵。

原子半徑

過(guò)渡元素與同周期的ⅠA、ⅡA族元素相比較，原子半徑較小。

各周期中隨原子序數(shù)的增加，原子半徑依次減小，而到銅副族前后，原子半徑增大。

各族中從上到下原子半徑增大，但第五、六周期同族元素的原子半徑很接近，鉿的原子半徑(146 pm)與鋯(146 pm)幾乎相同。

同周期過(guò)渡元素d軌道的電子未充滿，d電子的屏蔽效應(yīng)較小，核電荷依次增加，對(duì)外層電子的吸引力增大，所以原子半徑依次減小。到銅副族前后，充滿的d軌道使得屏蔽效應(yīng)增強(qiáng)，原子半徑增大。由于鑭系收縮的影響，第五、六周期同族元素的原子半徑相近。

離子半徑變化規(guī)律和原子半徑變化相似，即同周期自左向右，氧化態(tài)相同的離子半徑隨核電荷的增加逐漸變??；同族元素的最高氧化態(tài)的離子半徑從上到下，隨電子層數(shù)增加而增大；鑭系收縮效應(yīng)同樣影響著第五、六周期同族元素的離子半徑。

性質(zhì)對(duì)照

物理性質(zhì)

① 過(guò)渡元素一般具有較小的原子半徑，最外層s電子和次外層d電子都可以參與形成金屬鍵，使鍵的強(qiáng)度增加。

②過(guò)渡金屬一般呈銀白色或灰色（鋨呈灰藍(lán)色），有金屬光澤。

③ 除鈧和鈦屬輕金屬外，其余都是重金屬。

④ 大多數(shù)過(guò)渡元素都有較高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，有較大的的硬度和密度。如：鎢是所有金屬中最難熔的，鉻是金屬中最硬的。

化學(xué)性質(zhì)

① 過(guò)渡元素的金屬性比同周期的p區(qū)元素強(qiáng)，而弱于同周期的s區(qū)元素。

② 第一過(guò)渡系比第二、三過(guò)渡系的元素活潑-----核電荷和原子半徑兩個(gè)因素。

同一族中自上而下原子半徑增加不大，核電荷卻增加較多，對(duì)外層電子的吸引力增強(qiáng)，核電荷起主導(dǎo)作用. 第三過(guò)渡系元素與第二過(guò)渡系元素相比，原子半徑增加很少（鑭系收縮的影響），所以其化學(xué)性質(zhì)顯得更不活潑。

第一過(guò)渡系單質(zhì)一般都可以從稀酸（鹽酸和硫酸）中置換氫，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)基本上從左向右數(shù)值逐漸增大，這和金屬性的逐漸減弱一致。

錳的數(shù)值有些例外（比鉻還低）：失去兩個(gè)4s電子形成穩(wěn)定的3d構(gòu)型。

鈧、釔和鑭是過(guò)渡元素中最活潑的金屬，在空氣中能迅速被氧化，與水反應(yīng)則放出氫，也能溶于酸，這是因?yàn)樗鼈兊拇瓮鈱觗軌道中僅有一個(gè)電子，這個(gè)電子很容易失去，所以它們的性質(zhì)較活潑并接近于堿土金屬。

有關(guān)資料

氧化態(tài)

過(guò)渡元素最外層s電子和次外層d電子可參加成鍵，所以過(guò)渡元素常有多種氧化態(tài)。一般可由+Ⅱ依次增加到與族數(shù)相同的氧化態(tài)（ⅧB(niǎo)族除Ru、Os外，其它元素尚無(wú)+Ⅷ氧化態(tài)）。

同一周期從左到右，氧化態(tài)首先逐漸升高，隨后又逐漸降低。

隨3d軌道中電子數(shù)的增加，氧化態(tài)逐漸升高；當(dāng)3d軌道中電子數(shù)達(dá)到5或超過(guò)5時(shí)，3d軌道逐漸趨向穩(wěn)定，高氧化態(tài)逐漸不穩(wěn)定（呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性），此后氧化態(tài)又逐漸降低。

三個(gè)過(guò)渡系元素的氧化態(tài)從左到右的變化趨勢(shì)是一致的。不同的只是第二、三過(guò)渡系元素的最高氧化態(tài)表現(xiàn)穩(wěn)定，而低氧化態(tài)化合物并不常見(jiàn)。

同一族中從上至下，高氧化態(tài)趨向于比較穩(wěn)定-----和主族元素不同。

制作模式

過(guò)渡金屬大多有其獨(dú)特的生產(chǎn)方法：電解法、金屬熱還原法、氫還原法和碘化物熱分解法。

存在：

大多數(shù)過(guò)渡金屬都是以氧化物或硫化物的形式存在于地殼中，只有金、銀等幾種單質(zhì)可以穩(wěn)定存在。

催化劑

過(guò)渡金屬催化劑或是生命起源的關(guān)鍵

要解釋生命如何在地球上出現(xiàn)這個(gè)懸而未決的大問(wèn)題，就像是回答先有雞還是先有蛋的悖論：諸如氨基酸和核苷酸這樣的基本生化物質(zhì)，是如何在生物催化劑（蛋白質(zhì)或核酶）出現(xiàn)之前而完成其構(gòu)造的？在最新一期《生物學(xué)通報(bào)》上，科學(xué)家發(fā)表論文指出，或是第三種類(lèi)型的催化劑啟動(dòng)了深海熱泉中的新陳代謝以及生命。

根據(jù)美國(guó)喬治梅森大學(xué)的哈羅德·莫洛維茲和維加亞薩拉斯·斯里尼瓦桑及圣達(dá)菲研究所的埃里克·史密斯提出的模型，包含過(guò)渡金屬元素（鐵、銅、鎳等）和配體（小有機(jī)分子）的分子結(jié)構(gòu)，可以催化基本生化物質(zhì)（單體）的合成。單體是更加復(fù)雜的分子的基本構(gòu)造模塊，最終導(dǎo)致了生命的起源。

莫洛維茲表示，在過(guò)去的50年里，生命起源理論研究中一直存在著一個(gè)大問(wèn)題，那就是“你需要大蛋白分子作為催化劑來(lái)形成單體，但你又需要單體來(lái)制作催化劑”。對(duì)此問(wèn)題，莫洛維茲提出的解釋是，可從這些小的金屬配體催化劑入手，從而制造出用以形成大蛋白催化劑的單體。

過(guò)渡金屬原子作為金屬配體復(fù)合物的核心，必定被其他配體包圍著。莫洛維茲和他的同事提出，深海熱泉中簡(jiǎn)單的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物可催化產(chǎn)生更復(fù)雜分子的反應(yīng)。之后，這些日益復(fù)雜的分子在效率越來(lái)越高的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物催化劑中扮演著配體的角色。漸漸地就累積起了新陳代謝的基本分子成分，并自我組織起奠定生命基礎(chǔ)的化學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)。

莫洛維茲說(shuō)：“我們?cè)?jīng)認(rèn)為，如果我們了解了碳、氫、氮、氧、磷、硫在做什么，我們就理解了生物學(xué)。但是，我們發(fā)現(xiàn)，還有一些其他罕見(jiàn)的元素—過(guò)渡金屬在生物學(xué)中也是必需的，因此，我們必須要問(wèn)，它們?cè)谏鹪粗杏职l(fā)揮了怎樣的作用？”莫洛維茲正在列出構(gòu)成了地球上大部分生物質(zhì)的元素清單。

研究人員指出，生命形式的出現(xiàn)是過(guò)渡金屬和配體場(chǎng)論獨(dú)特性的自然結(jié)果，該理論描述了配體復(fù)合物的特性。莫洛維茲說(shuō)：“這種思想發(fā)端于對(duì)元素周期表的研究。我們強(qiáng)烈地感到，除非你能看到生命是如何以某種化學(xué)方式出現(xiàn)的，否則你永遠(yuǎn)無(wú)法真正地解決這個(gè)問(wèn)題?！?/span>

莫洛維茲和他的同事們正準(zhǔn)備用實(shí)驗(yàn)方法來(lái)測(cè)試以不同配體制成的過(guò)渡金屬配體復(fù)合物的催化性能。配體已知會(huì)和過(guò)渡金屬緊密結(jié)合，包括在三羧酸循環(huán)過(guò)程（許多微生物所必需的一系列生化反應(yīng)）中產(chǎn)生的分子。莫偌維茲表示，他們認(rèn)為生命始于三羧酸循環(huán)，同時(shí)有證據(jù)顯示，在深海熱泉的環(huán)境中有循環(huán)的中間物質(zhì)形成?？茖W(xué)家計(jì)劃用這些中間物質(zhì)分子與不同的過(guò)渡金屬混合，將它們加熱到不同溫度并維持相應(yīng)的一段時(shí)間，然后檢查會(huì)有何種催化劑產(chǎn)生。

這類(lèi)實(shí)驗(yàn)有望幫助了解在奠定生命基礎(chǔ)時(shí)，究竟發(fā)生了何種催化反應(yīng)。該假說(shuō)還提出了生命的出現(xiàn)也許不止一次。研究人員表示，生命也許有多次起源，如果能在宇宙其他地方發(fā)現(xiàn)生命，這些生命和人類(lèi)生命也許非常相似，因?yàn)樗鼈兣c人類(lèi)都是基于相同的過(guò)渡金屬和配體。這還只是個(gè)猜想，不過(guò)這或許會(huì)成為生命起源研究的核心觀點(diǎn)。

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