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四羰基鎳
具有毒性的無色易揮發(fā)液體
基本信息
| 中文名 | 四羰基鎳 |
| 外文名 | Nickel Carbonyl |
| 化學(xué)式 | C4NiO4 |
| 別名 | 羰基鎳 |
| CAS登錄號 | 13463-39-3 |
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基本性質(zhì)
性質(zhì)：無色揮發(fā)性液體。極毒！密度1.32g/cm3（17℃）。熔點(diǎn)-25℃。沸點(diǎn)43℃。不溶于水、稀酸和稀堿，溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳、氯仿、濃硝酸和王水。受熱易分解。60℃爆炸。其中的鎳的氧化態(tài)為零，價(jià)電子數(shù)為18，配位數(shù)為4，呈四面體構(gòu)型。工業(yè)上由純一氧化碳在常壓或加壓下與鎳粉作用而得，或由堿性鎳鹽溶液在還原劑（如連二亞硫酸鈉）存在下與一氧化碳反應(yīng)制得。它是熱分解法制備高純鎳的原料，也是有機(jī)合成中供給一氧化碳的原料，還可做催化劑。人吸入四羰基合鎳蒸氣，中毒難于治療，甚至死亡。
中文名稱：羰基鎳。
英文名稱：Nickel carbonyl。
別名：四羰基鎳；四羰酰鎳。
四羰基鎳的分子式
分子量： 170.73。
包裝標(biāo)志：13（劇毒品），34（易燃液體）。
包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
⒈33.2?理化性質(zhì)庫
主要成分：純品。
外觀與性狀：無色揮發(fā)性液體，有煤煙氣味。
熔點(diǎn)（℃）：-25。
沸點(diǎn)（℃)：43。
相對密度（水=1）：1.32。
相對蒸氣密度（空氣=1）：5.9。
蒸氣壓（kPa）：53.32/25.8℃。
燃燒熱（kJ/mol）：
溶解性：不溶于水，溶于醇等多數(shù)有機(jī)溶劑。
閃點(diǎn)（℃）：<4。
穩(wěn)定性：穩(wěn)定。
禁配物：強(qiáng)氧化劑、酸類。
避免接觸的條件：受熱。
危險(xiǎn)特性：易燃，該品在空氣中氧化，加熱至60℃時(shí)發(fā)生爆炸。受熱、接觸酸或酸霧會放出劇毒的煙霧。
應(yīng)急處置
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿膠布防毒衣。
手防護(hù)：戴橡膠手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。
泄漏應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離450 m，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳
管理信息
處置操作注意事項(xiàng)：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運(yùn)輸注意
鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。運(yùn)輸時(shí)所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
廢棄處置（洗消）：用焚燒法處置。與燃料混合后，再焚燒。
毒理學(xué)資料
急性毒性：大鼠LD50：（13±1.4）mg/kg（腹腔注射）；（21±4.2）mg/kg（皮下注射）；（22±1.1）mg/kg（靜脈注射）。LC50：200～400 mg/m3，30 min（大鼠吸入）。
亞急性和慢性毒性：給大鼠 LD50的劑量，經(jīng)靜脈、皮下、腹腔投毒后，24 h內(nèi)臟器官肉眼檢查無變化，第二天可見肺、肝臟腫大。肺部病變表現(xiàn)為肺水腫和灶性出血，肺血管周圍有炎癥細(xì)胞浸潤，肺泡上皮細(xì)胞肥大和增生，肺泡壁增厚。肝臟為肝小葉中央中度淤血。中樞神經(jīng)系統(tǒng)水腫，大腦半球毛細(xì)血管出血。約經(jīng)二周后存活動(dòng)物病理變化可趨好轉(zhuǎn)。
代謝：兔吸入濃度為 291 mg/m3 后 5 min，發(fā)現(xiàn)鎳在肺、血和腎的滯留量分別為 38.1 %,11.5%及 7.9%，肝內(nèi)含量甚微。三天內(nèi)約可隨尿排出吸收鎳的 62.2%。
中毒機(jī)理：羰基鎳進(jìn)入深部呼吸道后，可迅速穿透肺泡壁并以整個(gè)分子形式作用于肺毛細(xì)血管內(nèi)皮細(xì)胞，抑制細(xì)胞膜中含巰基蛋白質(zhì)，引起肺毛細(xì)血管的通透性增高，使血漿液體漏出至血管外，存在于組織間隙內(nèi)。同時(shí)，某些毒性物質(zhì)，包括脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物可損傷Ⅰ型和Ⅱ型肺泡上皮細(xì)胞，破壞肺泡表面活性物質(zhì)，從而使肺泡間質(zhì)滲出增加，繼而出現(xiàn)肺水腫。
危害分級（GB 5044—85）：I級（極度危害）。
應(yīng)急醫(yī)療
診斷要點(diǎn)
⑴早發(fā)癥狀：吸入高濃度的羰基鎳蒸氣后5～10 min出現(xiàn)頭昏、頭痛，步態(tài)不穩(wěn)，頭部沉重感，視物模糊、惡心、嘔吐、眼刺痛、流淚、咽痛、胸悶、咳嗽等神經(jīng)癥狀和黏膜刺激癥狀，脫離中毒環(huán)境后上述癥狀逐漸好轉(zhuǎn)，一周內(nèi)可以恢復(fù)正常。
⑵晚發(fā)癥狀：部分患者早發(fā)癥狀緩解或減輕后，經(jīng)8～36 h的假愈期出現(xiàn)劇咳、發(fā)熱、胸骨后疼痛、胸悶、氣短、呼吸困難、發(fā)紺，嚴(yán)重者端坐呼吸，咳稀薄或血性泡沫痰、心率快、血壓下降，雙肺聞及大量干、濕羅音。X線胸片顯示肺門陰影擴(kuò)大，雙肺斑片狀或云絮狀陰影，可見到心影擴(kuò)大。少數(shù)病人伴發(fā)心、肝、腎損害，出現(xiàn)心律紊亂，心電圖有S-T段降低、T波低平或倒置、Q-T ；延長，肝腫大，黃疸，尿常規(guī)異常。
⑶實(shí)驗(yàn)室檢查外周血WBC總數(shù)升高，核左移，可出現(xiàn)中毒顆粒；血清ALT，AST和膽紅素升高；尿常規(guī)可有蛋白陽性和透明管型；尿鎳升高（正常參數(shù)值<0.17μmol/L=。
預(yù)防措施
在有羰基鎳氣體的車間，注意加強(qiáng)密閉和通風(fēng)措施。當(dāng)有接觸蒸氣的可能時(shí)必須戴防毒面具進(jìn)行操作。車間定期作措施檢查，工人定期體檢。
監(jiān)測方法
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法
監(jiān)測方法類別來源
比色法；空氣 陳安之主編：《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》
丁二肟比色法；空氣 杭士平主編：《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》（第二版）
國家標(biāo)準(zhǔn)
最高容許濃度（MAC） ；時(shí)間加權(quán)平均容許濃度（TWA） ；短時(shí)間接觸容許濃度（STEL）
0.002 mg/m3 ；— ；—
⒉環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國（TJ 36—79） ；車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.001 mg/m3
中文名：羰基鎳；四羰基鎳
英文名：Nickel carbonyl；Nickel tetracarbonyl
分子式：C4O4Ni
結(jié)構(gòu)式：
分子量：170.73
CAS號：13463-39-3
RTECS號：QR 6300000
HS編碼：
UN編號：1259
危險(xiǎn)貨物編號：61031
IMDG規(guī)則頁碼：6202
包裝與儲運(yùn)
危險(xiǎn)性類別：第6.1類毒害品
危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：14；34
包裝類別：Ⅱ
儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、食用化工原料、堿類、酸類等分開存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛，中途不得停駛。
毒性危害
接觸限值：中國MAC：0．001mg/m3 蘇聯(lián)MAC：0．0005mg/m3 美國TWA：ACGIH(0．05ppm[Ni]），（0．12mg[N門/m3）美國STEL：未制定標(biāo)準(zhǔn)
侵入途徑：吸入食入經(jīng)皮吸收
毒性：屬高毒類 LD50：39mg/kg（大鼠腔膜內(nèi)）；63mg/kg（大鼠皮下） LC50：35ppm 7小時(shí)（小鼠吸入）
健康危害：對呼吸道有刺激作用，并有全身毒作用，可導(dǎo)致肺、肝、腦損害。如肺水腫搶救不及時(shí)，可引起死亡。急性中毒：早期表現(xiàn)有頭痛、頭暈、步態(tài)不穩(wěn)、視力模糊、眼刺激、惡心、心悸、胸悶、氣短等。遲發(fā)的癥狀主要有明顯的胸悶、氣短、嚴(yán)重呼吸困難、紫紺、咳嗽、咳大量粉紅色泡沫痰，心動(dòng)過速等，這些是肺水腫及彌漫性間質(zhì)肺炎的表現(xiàn)。鎳及其化合物已被國際癌癥研究中心（IARC）確認(rèn)為致癌物。
急救
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。注意保暖，保持呼吸道通暢。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：誤服者給飲大量溫水，催吐，就醫(yī)。
防護(hù)措施
工程控制：嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，必須佩戴防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，應(yīng)該佩帶正壓自給式呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其他：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。進(jìn)行就業(yè)前和定期的體檢。
泄漏處置
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿廠商特別推薦的化學(xué)防護(hù)服（完全隔離）。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運(yùn)至廢物處理場所處置。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
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