塑料添加劑又叫塑料助劑,是聚合物(合成樹脂)進行成型加工時為改善其加工性能或為改善樹脂本身性能所不足而必須添加的一些化合物。例如,為了降低聚氯乙烯樹脂的成型溫度,使制品柔軟而添加的增塑劑;又如為了制備質(zhì)量輕、抗振、隔熱、隔音的泡沫塑料而要添加發(fā)泡劑;有些塑料的熱分解溫度與成型加工溫度非常接近,不加入熱穩(wěn)定劑就無法成型。因而,塑料助劑在塑料成型加工中占有特別重要的地位。用于塑料成型加工品的一大類助劑,包括增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見顏料)、填充劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、脫模劑等。其中著色劑、增白劑和填充劑不是塑料專用化學(xué)品,而是泛用的配合材料。

中文名

塑料添加劑

外文名

Plastic additives

別名

塑料助劑

主要要求

高效、相容性、持久性

工藝

高速混合、密煉和擠出等工藝

簡拼

sltjj

密度

較小

拼音

sù liào tiān jiā jì

主要性能

對塑料添加劑的主要要求是:①高效:在塑料加工和應(yīng)用中能有效地發(fā)揮其應(yīng)有的功能。添加劑的選用應(yīng)依據(jù)配混料的綜合性能要求。②相容性:能與合成樹脂較好地相容。③持久性:在塑料加工和應(yīng)用過程中不揮發(fā)、不滲出、不遷移、不溶出。④化學(xué)穩(wěn)定性:在塑料加工和應(yīng)用過程中不分解,不與合成樹脂及其他組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。⑤無毒:對人體無任何毒性作用。⑥價格低廉。

添加方式

添加劑的添加方式取決于:合成樹脂的物理形態(tài)和熔融特征;添加劑的物理形態(tài)和濃度;添加劑在配混料中的分散度和溶解度;配混料的最終物理狀態(tài)。添加時多采用高速混合、密煉和擠出等工藝。添加劑添加后的效果,除取決于其作用機理外,還取決于正確的添加順序。

分類

增塑劑

絕大部分合成樹脂具有可塑性,但可塑性的大小卻不相同,為了使樹脂易于塑化和賦予制品柔軟性,一般在樹脂中加入一些低分子物質(zhì),這些低分子物稱為增塑劑。增塑劑(plasticizer)是液體或低熔點物質(zhì),與樹脂應(yīng)有較好的混溶性。常用的增塑劑由鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類、氯化石蠟等。

著色劑

是為了美化和裝飾塑料而在物料中加入的含色料的添加劑稱為著色劑(filling material)。

填料

是加于塑料的配合料中以降低成本,有時也可增進塑料的物理性能,如硬度、剛度及沖擊強度的相對惰性的物質(zhì)稱為填料。最常用的填料有粘土、硅酸鹽、滑石、碳酸鹽等。

熱穩(wěn)定劑

能阻止塑料因受熱所發(fā)生降解作用的添加劑。由于聚氯乙烯的熱敏性突出,所以熱穩(wěn)定劑多用于聚氯乙烯類塑料的配混中。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),可分為鉛鹽、混合金屬鹽、有機錫和特定用途熱穩(wěn)定劑四大類。

① 鉛鹽:最早應(yīng)用的一類熱穩(wěn)定劑。具有較優(yōu)良的長期熱穩(wěn)定性、耐候性和電絕緣性,但影響制品透明性,有毒,有初期著色性,易硫化污染,與聚氯乙烯的相容性和分散性差。鉛鹽無潤滑性,故要與金屬皂類潤滑劑并用。常用品種有三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛。多用于不透明聚氯乙烯板、管及電線和電纜護套制造中。

② 復(fù)配型金屬鹽:最通用的一類熱穩(wěn)定劑。常以液體、糊劑或粉末的預(yù)配形式出售。常用品種有鋇-鎘、鋇-鈣-鋅、鋇-鋅、鈣-鋅和鈣-鎂-亞錫-鋅的高級脂肪酸鹽類。這類熱穩(wěn)定劑常與有機輔助劑(如亞磷酸酯類、環(huán)氧化合物、多元醇以及酚類抗氧劑等)并用,組成適應(yīng)不同加工工藝和制品應(yīng)用要求的復(fù)配型熱穩(wěn)定劑。

③ 有機錫:這類熱穩(wěn)定劑主要用于要求透明的各種軟聚氯乙烯制品。常用品種有馬來酸酯類、硫醇鹽和羧酸酯類。其中,馬來酸二正辛基錫、S,S'-雙(硫代甘醇酸異辛酯)二正辛基錫,可作為無毒穩(wěn)定劑,用于食品及醫(yī)藥包裝材料。

④ 特殊用途熱穩(wěn)定劑:指某些有特定效果的純有機化合物,如堿性乳液聚合聚氯乙烯中使用的α-苯基吲哚、氨基巴豆酸酯類,石棉填充聚氯乙烯地板材料中使用的季戊四醇或雙氰胺。

正確選擇和配合熱穩(wěn)定劑可達到最佳的協(xié)同效應(yīng)。為了適應(yīng)無毒和高耐候性的特定要求,熱穩(wěn)定劑研究的重點是開發(fā)混合金屬鹽和有機錫化合物的新品種,少用重金屬而又可提高穩(wěn)定效果的品種,以及具有協(xié)同效應(yīng)的低毒或無毒的復(fù)合型品種。

潤滑劑

在塑料加工中,能降低塑料粒子之間的摩擦、塑料大分子之間的摩擦、塑料對加工設(shè)備金屬表面的粘附性,以及改善塑料熔體流動性,提高加工效率的添加劑。尤其在聚氯乙烯加工中,潤滑劑是必不可少的添加劑。其作用可分為兩類:熔化前在塑料粒子之間以及熔化后在塑料熔體與加工設(shè)備金屬表面之間所起的作用,稱為外潤滑作用;熔化后在塑料大分子之間所起的作用,稱為內(nèi)潤滑作用。有些潤滑劑的作用介于兩者之間。幾乎所有潤滑劑的作用方式,都隨塑料的其他組分的改變而改變。潤滑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)是決定其作用方式的首要因素。通常,潤滑劑的碳鏈越短,極性越強,其內(nèi)潤滑作用越大;碳鏈越長,則外潤滑作用越大。常用塑料潤滑劑的類別和代表性品種見表。一種潤滑劑一般難于滿足全面的要求,生產(chǎn)中常將幾種潤滑劑并用,所以復(fù)配型潤滑劑發(fā)展很快。

抗靜電劑

又稱靜電消除劑。混入塑料中或涂覆于塑料制品表面,能降低表面電阻,適度賦予導(dǎo)電性,從而消除或防止靜電荷積累所產(chǎn)生的危害的添加劑。抗靜電劑大多屬離子型和非離子型表面活性劑。其作用機理主要有4種:親水基團增加塑料制品表面吸濕性,形成單分子導(dǎo)電膜層;增加制品表面的離子濃度,提高其導(dǎo)電性;增大摩擦體之間的介電性;增加制品表面平滑性,減低其摩擦系數(shù)。

按使用方法,可分為涂覆型和內(nèi)加型兩類。涂覆型抗靜電劑可用各種涂覆方法涂施于制品表面,見效快,適應(yīng)面廣,但易因摩擦和洗滌而損失,因此只有短期抗靜電效果。內(nèi)加型抗靜電劑可直接混入塑料中,均勻分散后,有持久性抗靜電效果,故普遍采用。

抗氧劑

又稱抗氧化劑。能抑制或延緩塑料在制造、加工、應(yīng)用和貯存中,因受熱、光、機械應(yīng)力、電場、輻射及添加劑中所含重金屬離子等因素所引起的塑料及制品外觀和內(nèi)在性能的劣化作用。其種類繁多。按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為酚類、胺類、含磷化合物、含硫化合物和有機金屬鹽等5大類。根據(jù)不同的作用機理,酚類和胺類又稱為主抗氧劑,含磷和硫的化合物又稱為輔抗氧劑。主抗氧劑的作用是捕獲氧化降解中產(chǎn)生的活潑自由基,從而中斷鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng),達到抗氧化目的。輔助抗氧劑的作用是將氧化降解的中間產(chǎn)物分解為非自由基產(chǎn)物。通常,主、輔抗氧劑并用,通過相互的協(xié)同效應(yīng)達到最佳的抗氧化效果??寡鮿┭芯康闹饕较蚴翘岣呖寡跣省⒊志眯院拖嗳菪?。

出現(xiàn)了大分子量(500~1000)抗氧劑,分子內(nèi)除含有抗氧基團外,還有龐大的輔助基團,借助增大分子量來提高抗氧持久性。此外,還有反應(yīng)型抗氧劑,能在塑料制造和加工過程與合成樹脂組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),有永久性抗氧劑之稱。

光穩(wěn)定劑

能抑制或減弱塑料因吸收紫外光而導(dǎo)致的光降解或光老化作用,延長塑料制品使用及貯存壽命的添加劑。其機理在于屏蔽光輻射源,吸收并消散能引發(fā)塑料降解的紫外光輻射,或消散塑料分子上的激發(fā)態(tài)能量。光穩(wěn)定劑可在塑料配混中混入。常用的光穩(wěn)定劑有:水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類和有機絡(luò)合物類。

發(fā)泡劑

能在特定條件下產(chǎn)生大量氣體,使塑料形成連續(xù)或不連續(xù)微孔型結(jié)構(gòu)的添加劑。具有這種微孔結(jié)構(gòu)的塑料,稱為泡沫塑料或微孔塑料。根據(jù)產(chǎn)生氣體的方式,發(fā)泡劑可分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類。

①物理發(fā)泡劑:一般是無味、無毒的惰性氣體,或穩(wěn)定性良好、沸點低的不燃性液體。常用惰性氣體有氮、二氧化碳和空氣,常用低沸點液體有四氯乙烷、氯甲烷和戊烷等。此外,可溶出性固體化合物(如食鹽)也是常用的物理發(fā)泡劑。物理發(fā)泡劑適用于聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等的發(fā)泡。

②化學(xué)發(fā)泡劑:在室溫下穩(wěn)定,而在塑料加工溫度下能分解釋出大量氣體的化合物。在泡沫塑料制造中應(yīng)用很普遍。工業(yè)上常用的化學(xué)發(fā)泡劑大多是釋放氮為主要氣相成分的有機化合物,和能分解并分別釋放氨或二氧化碳的碳酸氫銨和碳酸氫鈉?;瘜W(xué)發(fā)泡劑多適用于各種熱塑性塑料的發(fā)泡。為了降低化學(xué)發(fā)泡劑的分解溫度,改善其分散性和提高發(fā)泡量,也常使用一種能活化化學(xué)發(fā)泡劑的發(fā)泡促進劑,或稱助發(fā)泡劑,如水楊酸、尿素等。

阻燃劑

塑料添加劑

能阻止塑料引燃或抑制火焰蔓延的添加劑。多為含鹵素、磷、銻、硼、鋁等元素的無機或有 機化合物。按其使用方式,可分為反應(yīng)型和添加型兩大類。反應(yīng)型阻燃劑作為單體參與合成樹脂的聚合反應(yīng),對塑料性能影響較小。添加型阻燃劑則在塑料配混過程中,以一般方法混入合成樹脂,使用方便,適應(yīng)性強,但常會影響塑料性能。常用品種有三氧化二銻(銻白)、三水合氧化鋁、硼酸鋅、偏硼酸鋅、四溴丁烷、六溴聯(lián)苯、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯等。大多數(shù)阻燃劑常按多種機理發(fā)揮其功能,因此,常同時使用幾種阻燃劑以求達到最佳的協(xié)同效應(yīng)。

由于塑料在建筑、汽車、飛機等工業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用日益廣泛,對阻燃要求日趨嚴(yán)格,所以阻燃劑的增效性配方研究成為實用研究的重要課題。此外,塑料燃燒生成的煙霧和毒性氣體所引起的生理效應(yīng)日益受到重視,所以,開發(fā)不揮發(fā)性阻燃劑,以增大表面結(jié)焦層及其穩(wěn)定性,減少燃燒時毒性氣體的逸散,也是當(dāng)代阻燃劑研究的重點課題之一。

耐沖擊改質(zhì)劑

耐沖擊改質(zhì)劑(Impact modifier)通常是具有特殊性的樹脂以(Compounding)方式添加,而改善塑料的耐沖擊性。耐沖擊改質(zhì)劑常常影響到塑料的耐熱性、流動性或加工性,選擇時必須慎重。下面為一些

沖擊改質(zhì)劑的應(yīng)用例子

類型

總述

塑料添加劑按其特定功能可分為七大類:①改善加工性能的添加劑,如熱穩(wěn)定劑、潤滑劑等。②改善機械加工性能的添加劑,如增塑劑、增韌劑等。③改善表面性能的添加劑,如抗靜電劑、偶聯(lián)劑等。④改善光學(xué)性能的添加劑,如著色劑等。⑤改善老化性能的添加劑,如抗氧劑、光穩(wěn)定劑等。⑥降低塑料成本的添加劑,如增量劑、填充劑等。⑦賦于其他特定效果的添加劑,如發(fā)泡劑、阻燃劑、防霉劑、防啃咬劑等。

根據(jù)添加劑改進塑料的功能差異,添加劑有許多不同稱謂。

具體來說,從增加基材的加工特性方面分析,

添加劑

①流動性:滑劑;②熱安定;③熱安定劑、抗氧化劑;④分散性:加工助劑、分散劑;⑤兼容性:兼容劑、耦合劑;⑥熔融強度:架橋劑、增黏劑。從增加基材的物理、化學(xué)特性方面分析,添加劑包括:①剛性、強度:填充劑、晶核劑;②沖擊性:沖擊改質(zhì)劑;③耐熱性:填充劑、晶核劑;④耐燃性:耐燃劑;⑤耐候性:安定劑UV安定劑;⑥導(dǎo)電性:抗靜電劑導(dǎo)電涂料填料;⑦顏色:色料;⑧軟硬度:可塑劑加工油;⑨密度:發(fā)泡劑;⑩透明性:晶核劑,衛(wèi)生性:抗菌劑;耐用性:防老劑、紫外線吸收劑、防啃咬劑。