發(fā)展簡史
鐠的發(fā)現(xiàn)時(shí)間
1841年C·G·莫桑德爾從鈰土中得到鐠、釹混合物,命名為didymia。1885年奧地利化學(xué)家威斯巴赫從氧化中分離出氧化釤后分離出新元素的氧化物,將這種新元素命名為preseodidymium,由Praseo(綠色)和didymium(釹鐠混合物)組成,即“綠”,因?yàn)樗柠}是綠色。這個(gè)元素的名稱簡化成praseodymium。譯成鐠,元素符號是Pr。鐠的英文名來源于希臘文prasios,原意是“綠色的孿生兄弟”。這是因?yàn)殓捄外S共生在一起,而且鐠的氧化物PrO為淺綠色。
礦產(chǎn)分布
鐠在太陽系里的分布情況
鐠在地殼中的含量約為5.53×10-4%,主要存在于獨(dú)居石和氟碳鈰礦中,核裂變產(chǎn)物中也含有鐠。自然界存在的鐠均為穩(wěn)定同位素鐠–141。物理性質(zhì)
銀白色金屬,質(zhì)較軟,有延展性。室溫下鐠為BCC結(jié)構(gòu)。
自然界中鐠只有一種穩(wěn)定同位素,141-Pr。但有38種放射性同位素,其中比較穩(wěn)定的有143-Pr,半衰期為13.57 天;142-Pr,半衰期為19.12小時(shí)。其他的放射性同位素的半衰期都超不過5.985 小時(shí),大部分的半衰期少于33秒。鐠還有6個(gè)亞穩(wěn)態(tài),比較穩(wěn)定的是138m-Pr (t?;2.12 小時(shí)),142m-Pr (t?:14.6 分)和134m-Pr (t?:11 分)。鐠的同位素原子量從120.955 u (121-Pr)到 158.955 u (159-Pr)。穩(wěn)定同位素 141-Pr如果放出β射線,會(huì)俘獲電子。主要放射產(chǎn)物為鈰的同位素鈰58和釹的同位素釹60。
熔點(diǎn) | 931℃? |
沸點(diǎn) | 3520℃? |
密度 | 6.773克/厘米? |
晶胞參數(shù)
:
a | = 367.25 pm |
b | = 367.25 pm |
c | = 1183.54 pmα = 90° |
c | = 1183.54 pmα = 90° |
β | = 90° |
γ | = 120° 維氏硬度:400 MPa |
展開表格自然界含量:
元素在太陽中的含量(ppm) | 0.001 |
元素在海水中的含量(ppm)太平洋表面 | 0.00000044 |
地殼中含量(ppm) | 9.5 |
化學(xué)性質(zhì)
鐠
元素符號Pr,屬周期系ⅢB族,稀土元素,鑭系元素。在空氣中抗腐蝕能力比鑭、鈰、釹和銪都要強(qiáng),但暴露在空氣中會(huì)產(chǎn)生一層易碎的綠色氧化物,鐠在空氣中緩慢形成綠色易碎氧化物層;鐠通常以三價(jià)氧化態(tài)存在,也以4價(jià)形式存在。
CAS號 | 7440-10-0 |
原子量 | 140.907.65? |
原子序數(shù) | 59? |
原子體積(立方厘米/摩爾) | 20.8 |
氧化態(tài) | K-L-M-N-O-P |
外圍電子層排布 | 4f3 6s2 |
展開表格應(yīng)用領(lǐng)域
鐠
鐠在石油化工方面可用作催化劑。鐠作為用量較大的稀土元素,很大一部分是以混合稀土的形式被利用,比如用作金屬材料的凈化變質(zhì)劑、化工催化劑、農(nóng)用稀土等等。以鐠釹富集物的形式加入Y型沸石分子篩中制備石油裂化催化劑,可提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性。作為塑料改性添加劑,在聚四氟乙烯(PTFE)中加入鐠釹富集物,可明顯提高PTFE的耐磨性能。
稀土永磁材料是當(dāng)今最熱門的稀土應(yīng)用領(lǐng)域。鐠單獨(dú)用作永磁材料性能并不突出,但它卻是一個(gè)能改善磁性能的優(yōu)秀協(xié)同元素。無論是第一代稀土永磁材料釤鈷永磁合金,還是第三代稀土永磁材料釹鐵硼,加入適量的鐠都能有效地提高和改善永磁材料性能。如在SmCo中加入部分Pr取代Sm可以提高永磁材料的磁能積,兩者的比例一般為80%Sm—20%Pr,若鐠加入過多反而會(huì)降低材料的矯頑力和穩(wěn)定性。在第三代稀土永磁材料釹鐵硼中,添加鐠可以提高材料的矯頑力,德國、日本等國在生產(chǎn)高矯頑力釹鐵硼磁體時(shí),均加入部分鐠。鐠的加入量為5%~8%,最高達(dá)10%,可取代1/3的釹。磁性材料對鐠質(zhì)量要求較高,至少應(yīng)達(dá)到釹的同等質(zhì)量。加入鐠還能提高磁體抗氧化性能(耐空氣腐蝕)和機(jī)械性能,已被廣泛應(yīng)用于各類電子器件和馬達(dá)上。
鐠還可用于研磨和拋光材料。純鈰基拋光粉通常為淡黃色,是光學(xué)玻璃的優(yōu)質(zhì)拋光材料,已取代拋光效率低又污染生產(chǎn)環(huán)境的氧化鐵紅粉。氧化釹對拋光作用不大,但鐠卻有良好的拋光性能。含鐠的稀土拋光粉會(huì)呈紅褐色,也被稱作紅粉,但這種紅不是氧化鐵紅,而是由于含有氧化鐠使稀土拋光粉顏色變深。鐠還被用新型磨削材料,制成含鐠剛玉砂輪。與白剛玉相比,在磨削碳素結(jié)構(gòu)鋼、不銹鋼、高溫合金時(shí),效率和耐用性可提高30%以上。為了降低成本,過去多用鐠釹富集物為原料,故稱鐠釹剛玉砂輪。
鐠在光纖領(lǐng)域的用途也越來越廣,已開發(fā)出在1300~1360nm譜區(qū)起放大作用的摻鐠光纖放大器(PDFA),技術(shù)日趨成熟。PDFA以其優(yōu)異的性能價(jià)格比,對中國當(dāng)前大量鋪設(shè)的1550nm的CATV系統(tǒng)光纖有線電視的興建改造與系統(tǒng)升級有著重大的實(shí)際意義。PDFA將從根本上改變現(xiàn)有的1550nmCATV的網(wǎng)絡(luò)格局,使1310nmCATV系統(tǒng)在HFC系統(tǒng)改造中成為替代1550nm系統(tǒng)的理想選擇。
制備方法
鐠在元素周期表中的位置
工業(yè)上用溶劑萃取法和離子交換法從處理氟碳鈰礦或獨(dú)居石得到的混合稀土溶液中分離和提純鐠。金屬鐠用鈣還原鐠的氟化物或氯化物來制取。鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土金屬,由于熔點(diǎn)較低,在電解過程可呈熔融狀態(tài)在陰極上析出,故一般均采用電解法制取。
常由水合氯化鐠PrCl·XHO經(jīng)脫水后用金屬鈣還原,或由無水氯化鐠經(jīng)熔融后電解而制得。
安全防護(hù)
鐠
鐠具有低毒性,接觸時(shí)應(yīng)注意安全防護(hù)。純鐠必須在礦物油或密封塑料中保存。注意事項(xiàng)
像其他稀土元素一樣,鐠具有慢性低毒,不是生物必須元素。