稀有氣體 周期表所有0族元素對應(yīng)的氣體單質(zhì)
稀有氣體(英語 :Noble gases),又稱 惰性氣體 ,在自然界中的含量極少。常溫下均為無色無味的氣體,在水中的溶解度極低。又因?yàn)槌ひ酝猓∮袣怏w 原子 的最外電子層都是由充滿的ns和np軌道組成的,所以都具有穩(wěn)定的8電子構(gòu)型,因此化學(xué)性質(zhì)很不活潑,不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 現(xiàn)有的稀有氣體共有七種,分別是氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)、氪(Kr)、氙(Xe)、氡( Rn )、氣奧(Og)。它們的發(fā)現(xiàn)歷程共歷經(jīng)100多年,其中,英國 化學(xué)家 拉姆塞 發(fā)現(xiàn)了四種稀有氣體,對稀有氣體的發(fā)展意義重大。 稀有氣體的化學(xué)性質(zhì)很不活潑,在1962年,才合成第一個(gè)稀有氣體化合物,即 六氟合鉑酸氙 ,化學(xué)式為Xe【PtF?】。 因?yàn)橄∮袣怏w獨(dú)特的性質(zhì),其在地質(zhì)學(xué)、醫(yī)學(xué)、光學(xué)、宇宙化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。尤其因?yàn)橄∮袣怏w的化學(xué)惰性,所以常用作保護(hù)氣和隔絕氣,且為使燈泡 更耐用,也常會填充稀有氣體。另外,因?yàn)橄∮袣怏w在通電時(shí)能發(fā)射多種不同顏色的光線,所以它們也可以制成不同的電光源和激光器。 裝有稀有氣體氦、氖、氬、氪、氙的容器在加熱時(shí)可能會爆炸,所以不可以將其長時(shí)間暴露在高溫中。且這些容器內(nèi)都是冷凍氣體,人類若觸碰可能導(dǎo)致低溫凍傷。
發(fā)現(xiàn)歷史 稀有氣體在自然界中含量極少,并且因?yàn)槠淅砘再|(zhì)相近,均不易與其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),故將其稱之為稀有氣體。稀有氣體的發(fā)現(xiàn)共經(jīng)歷了一個(gè)多世紀(jì)。
氬的發(fā)現(xiàn) 人類首先發(fā)現(xiàn)的稀有氣體是氬。
氦的發(fā)現(xiàn) 氦是唯一先在地球之外發(fā)現(xiàn)的一個(gè)元素。
早在1868年,法國天文學(xué)家詹森在 印度 觀察 日食 時(shí),從太陽光譜中得到一條波長587.49nm的橙黃色光譜線。剛開始他認(rèn)為這是鈉的發(fā)射線,但經(jīng)過對比之后發(fā)現(xiàn),這條發(fā)射線與鈉的發(fā)射線似乎有些差異。同時(shí),英國天文學(xué)家 洛克耶 成功地在大白天觀察到這條黃線。后來經(jīng)過二人共同對比,他們認(rèn)為這是一個(gè)地球上不存在,只存在于太陽上的元素,并將其命名為 Helium ,希臘文原意為“太陽”,中文譯名為氦,元素符號為He。
氖的發(fā)現(xiàn) 1894年瑞利和拉姆塞發(fā)現(xiàn)了氬,1895年拉姆塞發(fā)現(xiàn)地球上也有氦的存在,但在當(dāng)時(shí)的 元素周期表 中,并沒有這兩個(gè)元素的位置,拉姆塞根據(jù) 周期表 的規(guī)律性以及兩個(gè)元素的性質(zhì),推測氦和氬可能是另一族的新元素,而且在氦和氬之間,很可能有另外一種新的 元素。 最初,拉姆塞和他的助手特拉弗斯認(rèn)為新元素可能存在于稀有礦物中。于是,他們對地球上所能得到的礦物都做了實(shí)驗(yàn),但都未能成功。后來,在拉姆塞和特拉弗斯想通過減壓空氣以 液化 氬氣這個(gè)實(shí)驗(yàn)來發(fā)現(xiàn)空氣中的 氦氣 時(shí),他們發(fā)現(xiàn)最先逸出的那一部分氣體的發(fā)射線并不是氦氣的發(fā)射線,而且這個(gè)氣體發(fā)射的光線異常明亮。之后,拉姆塞和特拉弗斯測定這種氣體的光譜,確認(rèn)了這是一個(gè)全新的元素。最終在1898年6月從空氣中提取出這個(gè)氣體,并將其命名為Neon,希臘文原意為“新的”,中文譯名為氖,元素符號為Ne。
氪的發(fā)現(xiàn) 稀有氣體氪是在尋找氖的期間發(fā)現(xiàn)的。
1898年5月30日,拉姆塞想在 液態(tài)空氣 分餾產(chǎn)物中尋找氖,于是蒸發(fā)液態(tài)空氣到最后只剩下很少的一部分,再把其中的氮?dú)夂脱鯕馊サ?,最后留下來的是一種比空氣重的不活潑氣體,然后拉姆塞測定了該氣體的 光譜 ,發(fā)現(xiàn)和以往任何光譜都無法對應(yīng),于是確定這是一個(gè)新元素,并指出這種元素的原子量應(yīng)該介于溴和 銣 之間,這說明氪、氦和氬應(yīng)是同類,都是稀有氣體之一。最后拉姆塞將這種氣體命名為Krypton,希臘文原意為“隱藏”,中文譯名是氪,元素符號為Kr。
氙的發(fā)現(xiàn) 1898年7月,拉姆塞和特拉弗斯用新的空氣液化機(jī),制備了大量的液態(tài)空氣,并將其 分餾 制得氪和氖,又把氪反復(fù)地分次液化、揮發(fā),從其中又分出一種質(zhì)量比氪更重的新氣體,二人檢測了一下該氣體的光譜,發(fā)現(xiàn)又是一個(gè)新的元素,他們命名為Xenon,希臘文原意為“陌生的、奇異的”,中文譯名氙,元素符號為Xe。
氡的發(fā)現(xiàn) 氡是一種具有天然放射性的稀有氣體,它是 鐳 、 釷 和錒這些放射性元素在衰變過程中的產(chǎn)物,因此,只有發(fā)現(xiàn)這些元素后才有可能發(fā)現(xiàn)氡。 1899年,英國物理學(xué)家歐文斯和 盧瑟福 在研究釷的放射性時(shí)發(fā)現(xiàn) 釷射氣 ,即Rn???。1900年,德國物理學(xué)家道恩在研究鐳的放射性時(shí)發(fā)現(xiàn)鐳射氣,即Rn???。1903年,德國化學(xué)家吉賽爾在錒的化合物中發(fā)現(xiàn)錒射氣,即Rn???。之后在1904年,拉姆塞獲得了該氣體的光譜,發(fā)現(xiàn)這又是一個(gè)全新的元素。直到1908年,拉姆塞才收集到足夠多的鐳射氣測定其性質(zhì),發(fā)現(xiàn)這種氣體和之前的五種元素一樣,不會與現(xiàn)階段任何物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),是一種具有化學(xué)惰性的稀有氣體元素,而其他的兩種射氣是它的同位素。又因?yàn)樵摎怏w具有放射性,可以使某些物質(zhì)發(fā)光,因此他們將此元素命名為nition,意為“發(fā)光”,直到1923年在國際化學(xué)會議上才正式把它改名為Radon,希臘文原意為“閃光的”,中文譯為氡,元素符號為Rn。
氣奧的合成
分布情況 氦是宇宙中第二豐富的元素,但它在地球中只是大氣中的微量氣體,約占空氣中的5.24×10??o%。大氣中氦的濃度主要由氦通過巖石圈的釋氣和氦向空間的熱擴(kuò)散損失決定。
氖在空氣中含量僅有1.82×10?3o %。
氬是大氣中最豐富的稀有氣體,在地球大氣層的含量占0.934%,超過 二氧化碳 0.03%的含量。 氪的唯一工業(yè)來源是空氣,在礦石和 隕石 中只發(fā)現(xiàn)了痕量的氪。氪在地球大氣中的體積分?jǐn)?shù)為1.14×10?3o %,含量極低。 氙在空氣中含量占8.7×10?? %。
氡是放射性礦物的衰變產(chǎn)物,故其存在于土壤、地表水和大氣中。大氣中氡的濃度受到氣象與地質(zhì)等因素的影響,變化較小。由于氡的密度較大,空氣中氡的相對含量會隨海拔高度的增加而迅速減少。氡在地殼中的含量極低。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 稀有氣體元素都是無色無味的氣體,微溶于水,其溶解度隨相對分子質(zhì)量的增加而增大。氣體 分子 均由單原子組成,熔點(diǎn)和沸點(diǎn)都很低,并隨相對原子質(zhì)量增加而升高。稀有氣體的原子半徑都很大,在族中自上而下遞增,且這些半徑都是未成鍵的 半徑 ,故不能將其與共價(jià)或成鍵半徑進(jìn)行對比,而應(yīng)與其他元素的范德華半徑對比。它們在低溫時(shí)可被液化,除氦以外,其他5種氣體都可在低溫下凝固,氦則要在25個(gè)大氣壓或更大的氣壓下于0K~1K溫度區(qū)間內(nèi)凝固。稀有氣體原子的最外層 電子結(jié)構(gòu) 為均為ns2np?(除氦為1s2),使稀有氣體一般不具備化學(xué)活性,故過去又稱惰性氣體。下面依次簡要介紹其物理性質(zhì)。 氦氣,比空氣輕,不易燃,僅微溶于水??僧?dāng)作為液體運(yùn)輸,但溫度極低,會凝固所有其他氣體。在放射管中的光譜顏色為粉紅色。
氖氣 ,具有惰性和單原子性,溶解度極低。氖表現(xiàn)為無色無味的不可燃?xì)怏w,化學(xué)惰性,氖蒸氣比空氣輕,無毒,但可以作為簡單的 窒息劑 。在放射管中的光譜顏色為紅色。 氬氣,比空氣重,不可燃?xì)怏w。在放射管中的光譜顏色為藍(lán)紫色。
氪氣 ,不溶于水。它在自身蒸氣壓下作為液體運(yùn)輸。與液體接觸可能會凍傷到未受保護(hù)的皮膚。容器長時(shí)間暴露在高溫中可能導(dǎo)致其劇烈破裂。在放射管中的光譜顏色為藍(lán)綠色。 氙氣 ,極難溶于水,無毒。在放射管中的光譜顏色為亮白色。 氡氣 ,天然存在的放射性氣體,無臭無味,是由鈾的放射性衰變形成的??衫淠蔁o色透明液體和不透明的發(fā)光固體,當(dāng)冷卻到冰點(diǎn)以下時(shí),氡可表現(xiàn)出明亮的磷光,再隨著溫度的降低而變黃,在液態(tài)空氣的溫度下呈橙紅色。微溶于水,易溶于 有機(jī)溶劑 。
化學(xué)性質(zhì) 稀有氣體的化學(xué)性質(zhì)是由它的原子結(jié)構(gòu)所決定的。除氦以外,稀有氣體原子的最外電子層都是由充滿的ns和np軌道組成的,它們都具有穩(wěn)定的8電子構(gòu)型。 與其它元素相比較,稀有氣體的電子親合勢都接近于零,具有很高的電離勢。因此,稀有氣體原子在一般條件下不容易得到或失去電子而形成化學(xué)鍵,表現(xiàn)出化學(xué)性質(zhì)很不活潑,不僅難與其它元素化合,而且自身也是以 單原子分子 的形式存在,原子之間僅存在著微弱的 范德華力 。
化合物 因?yàn)橄∮袣怏w不活潑的化學(xué)性質(zhì),導(dǎo)致它們化合物的合成過程也很困難。
1962年,英國化學(xué)家 巴特列特 首先合成出第一個(gè)惰性氣體的化合物六氟合鉑酸氙,化學(xué)式為Xe【PtF?】,此后,“惰性氣體”改名為“稀有氣體”。之后巴特列特和其他幾位年輕的科學(xué)家又成功制得了氙的氟化物。 此后,科學(xué)家們還合成了許多氙的化合物,例如氙的氟化物XeF?、XeF?、XeF?以及由它們和金屬氟化物生成的一系列加合物、氙的氧化物Xe O? 、XeO?、含氧酸鹽、氟氧化物XeOF?等。 其中,XeO?可作為強(qiáng)氧化劑來氧化醇類、羧酸類等有機(jī)物,并進(jìn)行定量分析,XeF?也可作為優(yōu)良的 氟化劑 等。 1988年,加拿大科學(xué)家施陶貝根宣首次制備了含有氪-氮鍵的化合物。將 二氟化氪 (KrF?)和質(zhì)子 化的氫氰酸鹽放入 氫氟酸 中,并以 液氮 冷卻,然后將反應(yīng)溫度緩慢上升,使這兩種化合物溶解并發(fā)生反應(yīng),最后在約-60℃時(shí)生成含有氪-氮鍵的白色固體化合物。這種氪-氮化合比其他氙同系物更不穩(wěn)定,它不能在高于-50℃的溫度下存在。 2017年,中國科學(xué)家 王慧田 等人制備了氦的化合物,他們在高壓下將氦和 鈉 反應(yīng),最終形成Na?He晶體,分析表明,這是一種 電子鹽 結(jié)構(gòu)。 截至2020年 ,晶體結(jié)構(gòu)的稀有氣體化合物有近230種。
同位素 氦的穩(wěn)定同位素為3He和?He。 其中,3He主要來源于元素合成時(shí)形成的原始核素,地殼和地幔中的?He則主要為自然放射性元素U、Th發(fā)生 α衰變 的產(chǎn)物 ,不過大氣中?He的主要來源是通過大陸地殼的通量,大洋中 脊火山 作用和通過洋殼的通量也對大氣中?He濃度有很大影響。在地幔中,3He的豐度比?He高得多,因?yàn)?He在形成地球時(shí)就被納入了地球 ,所以3He的起源完全是原始的,而 地幔 中的?He主要是放射成因的 ,主要來源于放射性反應(yīng)和核反應(yīng)。 氖在自然界的穩(wěn)定同位素是2oNe、21Ne和22Ne。大氣中2oNe/22Ne的比率為9.80,誤差不超過0.08 ,而原始地幔比率據(jù)報(bào)道超過12.5 。Yatsevich和Honda計(jì)算了地幔和地殼中氖的年生產(chǎn)率,與Yatsevich和Honda給出的?He生產(chǎn)率相比,這些生產(chǎn)率數(shù)量級更高,可以忽略不計(jì)。由反應(yīng)1?O(α,n)2oNe來產(chǎn)生氖的主要同位素2oNe的產(chǎn)率也極低。 氬的穩(wěn)定同位素是3?Ar、3?Ar、3?Ar和?oAr。作為一種年代示蹤物,半衰期為269年的3?Ar在地下水分析中的作用極大。地殼中?oAr的一個(gè)來源是鉀的電子俘獲 衰變 。由于 大氣氬 的背景較大,僅在停留時(shí)間為幾百萬年范圍的地下水中可見?oAr的產(chǎn)生 ,并且與地下水中的大氣平衡成分相比,地殼中由3?Cl的β衰變產(chǎn)生的3?Ar可以忽略不計(jì) 。 氪的 同位素 有??Kr、?1Kr和??Kr。其中,最穩(wěn)定的同位素是??Kr。 ??Kr的半衰期為10.8年, 自然豐度 約為2×10?11,主要以氣態(tài)形式存在于大氣中。??Kr可以由宇宙射線和大氣中的穩(wěn)定同位素原子作用生成,然而目前大氣中的??Kr幾乎全部來自于人類的核活動(dòng)。?1Kr半衰期為23萬年,同位素自然豐度約為1×10?12。與??Kr不同,?1Kr同位素主要由地球上層大氣中元素的穩(wěn)定同位素與宇宙射線作用而成,它可以很好地進(jìn)入低層大氣參與氣流循環(huán),并在大氣中形成較為均一的同位素分布,由于其半衰期很長,宇宙射線對其局部濃度的擾動(dòng)并不能對其整體豐度產(chǎn)生影響。 氙的穩(wěn)定同位素分別是12?Xe、12?Xe、12?Xe、12?Xe、13oXe、131Xe、132Xe、13?Xe和13?Xe,這些同位素的天然含量占比分別為0.094%、0.089%、1.875%、26.074%、4.011%、21.210%、27.108%、10.451%以及9.088%。 氡是由放射性元素鐳衰變產(chǎn)生的唯一一個(gè)天然放射性稀有氣體。氡有27種同位素,其中222Rn、22oRn和21?Rn是氡最重要的同位素,它們的半衰期分別是3.82天、55.6秒以及3.9秒。
提取方式
從固體中提取 從固體樣品中提取稀有氣體的方式主要有3種,分別是壓碎法、加熱熔融法和激光溶蝕法。
壓碎法 是獲取礦物中稀有氣體的主要方式,一般不會將礦物晶格中的氣體全釋放出來,并且分階段的壓碎可以獲取不同厚度的成分信息。而 加熱熔融法 不僅會將包裹體和巖石裂隙中的氣體釋放出來,還會將晶格中的氣體釋放,可以通過設(shè)定不同溫度來獲取不同的氣體。激光溶蝕法則可以針對性地精準(zhǔn)釋放所選氣體。
有科學(xué)家認(rèn)為壓碎法更為高效,但因?yàn)檩^低的提取率導(dǎo)致需要多次壓碎;分階段加熱取樣又容易受到雜質(zhì)氣體干擾,對樣品的純度要求較高;激光溶蝕法提取量有限,也要求儀器需要有較高的靈敏度。
從液、氣中提取 由于氪、氙用途廣泛,且在空氣中含量稀少,所以這兩種元素主要是工業(yè)提取。工業(yè)提取氪、氖的方式有三種,分別是從 空分設(shè)備 的副產(chǎn)品中提取、 合成氨 的排放氣中提取以及從核反應(yīng)的 裂變 中提取。其中,空分設(shè)備的提取方法是通過空分裝置獲得濃縮液氧,將 液態(tài)氧 送入一個(gè)吸收塔內(nèi),并蒸發(fā),然后利用洗滌劑把稀有氣體氪和氙以及存在的 烴類 從氧中吸收下來,并利用氦和氖的揮發(fā)性,通過 冷凝器 和吸附分離作用將氦氖分離,再重復(fù)用洗滌劑從氧中吸收出氪和氙,最終可得到氪、氙產(chǎn)物。 在空氣中,氬是七種稀有氣體中含量最高的一個(gè)氣體,所以在對空氣樣品中的氬取樣后,需要進(jìn)行純化過程,再將純化后的氣體稀釋后測量純度即可。
應(yīng)用領(lǐng)域 由于稀有氣體穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),它們被廣泛應(yīng)用于光學(xué)、冶金、醫(yī)學(xué)、宇宙化學(xué)等領(lǐng)域中。
光學(xué)領(lǐng)域 稀有氣體在通電時(shí)能發(fā)出不同顏色的光,可制成多種用途的電光源,比如航標(biāo)燈、強(qiáng)照明燈、閃光燈 ,霓虹燈等。氖在放電管內(nèi)放射出紅光,加入一些汞蒸氣后又可以發(fā)射出藍(lán)光。氪密封于燈管中會發(fā)出淺紫色光,可用于機(jī)場跑道燈。氙在電場的激發(fā)下能放出強(qiáng)烈的白光,高壓長弧氙燈常用于電影攝影、舞臺照明等,并且將氪與氙混合,可以用于高強(qiáng)度、短曝光的照相閃光燈和頻閃燈中。另外, 氦氖激光器 、 氬離子激光器 等在國防科研中也發(fā)揮了重大作用。
冶金領(lǐng)域 在冶金工業(yè)中,由于稀有氣體具有惰性,故常用作保護(hù)氣,如焊接金屬時(shí)會用稀有氣體來隔絕空氣。燈泡中充稀有氣體可以使燈泡更耐用,也可以節(jié)約能源。在量子物理、核研究領(lǐng)域,稀有氣體可以作為冷卻氣、中子源,或檢測氣等。
醫(yī)療領(lǐng)域 在醫(yī)療 領(lǐng)域,氙燈能放出 紫外線 ,氡可以作為“種子”植入人體 腫瘤 部位,氪、氙的同位素還被用來測量腦血流量等。 又因?yàn)閄射線不能有效穿透氪氣和氙氣,所以這兩種氣體也可用做 X 射線遮擋材料。
宇宙化學(xué)領(lǐng)域 稀有氣體在地球及宇宙化學(xué)中也有廣闊的應(yīng)用前景。分別對地球空氣中、隕石中、 月壤 中稀有氣體豐度及同位素組成進(jìn)行測定分析,可以得到地球大氣、 太陽系 物質(zhì)及月球中物質(zhì)的來源等信息。 ,這些稀有氣體也是探索地球與行星 形成和演化的有效示蹤手段。例如,研究人員通過一些異常的氖同位素組成,在隕石中發(fā)現(xiàn)了前太陽物質(zhì),這種物質(zhì)可以示蹤恒星內(nèi)部演化和 太陽星云 的形成;而且,氙同位素的異常促使滅絕核素被發(fā)現(xiàn),而 滅絕核素定年法 是度量太陽系早期演化的有效時(shí)間標(biāo)尺。 隨著對宇宙深空探測的發(fā)展,一些地外樣品稀有氣體研究逐漸豐富,如 星際塵 、返回樣品和隕石等。這些稀有氣體在鑒別太陽系外物質(zhì)、樣品母體大氣組成與演化、太陽系早期年代學(xué)、樣品宇宙射線暴露歷史、太陽早期輻射歷史、成對隕石確定等領(lǐng)域也均具有重要應(yīng)用。
其他應(yīng)用 氦氣不易燃,且比氫安全,故常被用來代替氫充填氣象氣球和飛船。氦的溶解度比氮低,也可用于預(yù)防潛水病。氦的沸點(diǎn)最低,是所有氣體中最難液化的,所以還可被用于超低溫技術(shù)。另外,溫度在2.2K以上的 液氦 是一種正常液態(tài),但在2.2K以下的液氦則是一種 超流體 ,具有超導(dǎo)性、低粘滯性等許多反常性質(zhì),液氦常用于低溫研究和核反應(yīng)堆冷卻劑,并且對于研究和驗(yàn)證 量子理論 很有意義。 氡可用于預(yù)測地震,或用于大氣遷移研究以及石油和鈾的勘探。
安全事宜 若將氦氣作為液體運(yùn)輸時(shí),它的溫度會非常低,甚至?xí)唐渌麣怏w。
若與液氮接觸會導(dǎo)致嚴(yán)重的凍傷。因此,要避免與液氮的直接接觸,如果不可避免,需要配戴防凍工具。
裝有氬氣的容器長時(shí)間暴露于高溫中會導(dǎo)致其劇烈破裂。如果將氬氣液化,溫度極低的液體與冷水接觸可能會導(dǎo)致劇烈 沸騰 ,若水是熱的,則可能發(fā)生液體“過熱”爆炸,此時(shí)應(yīng)該用冷水冷卻。與密閉容器中的水接觸可能會導(dǎo)致較大的壓力。此外,由于氬氣比空氣重,在密閉空間中可能積聚在較低的空間中,將會導(dǎo)致缺氧。 氪蒸氣濃度過高時(shí)可能會引起頭暈或窒息。
氡因?yàn)槠浔旧硪约白芋w衰變產(chǎn)生的 a粒子 有 輻射 ,會破壞人體的器官和組織,從而導(dǎo)致癌癥的發(fā)生。